常用试剂----三乙基硼

【英文名称】Triethylborane

【分子式】 C6H15B

【分子量】97.99

【CAS登录号】[97-94-9]

【物理性质】无色液体。mp –93 oC，bp 95 oC，

d 0.677 mg/L。

【制备和商品】各大试剂公司均有销售。

【注意事项】三乙基硼在空气中能够自燃，燃烧产生特征性的绿色火焰。三乙基硼很容易在氧气作用下通过自由基反应发生自氧化。

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三乙基硼最大用途是作为一个自由基引发剂，不但能在低温 (–78 oC) 下引发反应，还能为自由基反应带来良好的立体选择性。同时，三乙基硼也能用于非自由基反应，如促进钯催化的亚甲基化合物、氨与不活泼烯丙醇的三组分Michael-羟醛缩合烯丙基化反应等。

三乙基硼作为自由基引发剂能够用于对映选择性合成天然产物丁内酯 (式1)[1]。反应首先发生路易斯诱导的自由基加成，进而得到最终产物。

三乙基硼与氧气组合还能实现不需要锡参与的分子内烷烃自由基对醛和酮的加成反应，如ω-碘代醛在10 倍三乙基硼诱导下能有效发生分子内成环反应 (式2)[2]，ω-碘代酮则在20倍三乙基硼诱导下也能高产率得到成环产物 (式3)。

三乙基硼还能用于炔烃和烯烃的氢铟化反应 (式4)[3]。反应生成的烯基铟能与卤代芳烃或其它亲电试剂的一步交叉偶联反应。

三乙基硼还能代替金属试剂实现串联Michael-aldol反应，高产率合成α-烷基-β-羟基酮衍生物 (式5)[4]。

在钯试剂催化的活泼亚甲基化合物与不活泼烯丙醇间的烯丙化反应中，三乙基硼能起到很好的促进作用，即活化烯丙醇的C-O键 (式6)[5]。

在自由基控制的化学选择性THF自由基与醛和亚胺的三组分加成反应中，三乙基硼能选择性得到THF对醛的加成产物 (式7)[6]。

参 考 文 献

1. Sibi, M. P.; Liu, P. R.; Ji, J. G.; Hajra, S.; Chen, J. X. J. Org.Chem., 2002, 67, 1738.

2. Devin, P.; Fensterbank, L.; Malacria, M. Tetrahedron Lett.,1999, 40, 5511.

3. Takami, K.; Mikami, S.; Yorimitsu, H.; Shinokubo, H.;Oshima, K. J. Org. Chem., 2003, 68, 6627.

4. Chandrasekhar, S.; Narsihmulu, C.; Reddy, N. R.; Reddy, M.S. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 2583.

5. Tamaru, Y.; Horino, Y.; Araki, M.; Tanaka, S.; Kimura, M.Tetrahedron Lett., 2000, 41, 5705.

6. Yamada, K.; Yamamoto, Y.; Tomioka, K. Org. Lett., 2003, 5,1797.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著